摘要:通过对下垄钨业选矿厂钨细泥的全泥浮选工艺研究,确定了适合该钨细泥中钨的浮选最佳工艺:单一使用碳酸钠作为钨矿浮选的调整剂、Msc新药剂分散及抑制脉石矿物、硝酸铅作为钨矿物的活化剂、捕收剂采用铁岭选矿药剂有限公司新开发的7rw一705及辅助捕收剂煤油。闭路试验采用一次粗选、两次精选、两次扫选的工艺流程,获得含wo,31.67%、钨回收率达79133%的钨精矿。关键词:钨细泥;全泥浮选;捕收剂Tw705;工艺研究
矿产资源是一种不可再生资源,随着社会发展对矿产资源不断增长的需要和人们对矿产资源的不断开发,矿产资源日益枯竭,尾矿资源化已是不可逆转的发展趋势,尤其对高价金属钨来说,从钨尾矿或细泥中再回收钨矿物是一个重要的科研课题。本试验样品为江西下垄钨业选矿厂钨细泥。。下垄钨业选矿厂现年处理原矿20万t,细泥产率占出窿原矿的8.04%,年产细泥原矿量为16 319 t,平均含 WO,为0.473%,钨金属量为77.2 t,现场细泥作业生产指标是:钨精矿含wO,为11.63%,钨作业回收率达到45。24%,年回收细泥中钨金属量34.9 t,尾矿中含WO。为0.257%,仍有42.3 t钨金属量损失。 1 矿石性质 1.1试样的矿物组成及含量该钨细泥中主要有钨、钼、铋、硫和铁等组分。通过对试样的光学显微镜鉴定查明:钨细泥中金属矿物含量较少,仅占1.91%,主要金属矿物有黑钨矿、白钨矿、黄铁矿、磁黄铁矿、辉钼矿、辉铋矿等;含量分别为0.58%、0。19%、043%、O.32%、 o.07%、0.05%;非金属矿物含量较高,占98.09%。试样化学多元素分析结果见表l,钨、钼、铋的物相分析结果见表2。表2 试样中钨化学物相分析结果 鳓名称钨华中的wo,白钨矿中的wo,黑钨矿中的wq合计 1.2试样粒度组成及团矿考察试样经0。105、0.075、0.053和0.038 mm 4个筛孔尺寸筛子筛析,得到5个级别的产品,并对各级别进行了化学分析和团矿考察。经统计,试样细度为_75¨m占66.63%,一38斗m占32.02%;钨金属主要分布在_53斗m粒级中,占78.04%;钨矿物大部分为单体,单体解离度为80.22%,少部分与脉石矿物连生。试样粒度组成及产品考察结果见表3。 2浮选试验 2.1预先脱硫试验该钨细泥中含钼O.048%,含铋O.067%,含硫 0.37%,含WO。0.48%。硫化物主要为黄铁矿、辉器薯是羿:驾髓oi翟69一),男,辽宁沈阳人,教授级高级工程师,主要从事选矿工艺研究。 ·134· 有色金属(选矿部分) 2013年增刊表3 试样粒度组成及团矿考察统计结果 /%粒级,mm 产率w0,品位w0,分布率单体解离度合计钼矿、辉铋矿,这些硫化物在浮选过程中容易上浮,为保证钨精矿的品位,必须预先脱硫,同时综合回收钼和铋。经试验研究,预先脱硫采用一次粗选、两次扫选、两次精选的工艺流程和碳酸钠调整矿浆、硫酸铜活化、丁基黄药捕收的工艺条件,得到钼、铋、硫的混合精矿;再经钼、铋与黄铁矿分离和钼、铋分离,得到合格钼精矿和铋精矿。 2.2钨全泥浮选试验钨浮选试验对调整剂、抑制剂、活化剂、捕收剂、起泡剂等工艺进行了详细考察。
2.2.1调整剂试验本试验选用碳酸钠、氢氧化钠[I]、硫酸为钨浮选的调整剂,调整剂种类试验工艺流程及工艺条件见图1,钨粗选条件试验结果见表4。根据表4 中调整剂种类部分试验结果确定调整剂为碳酸钠,并进行了碳酸钠用量试验,碳酸钠用量对钨浮选指标的影响见图2。从图2看出,随着碳酸钠用量的增加,钨粗精中钨品位先下降后升高,而钨回收率是先增加后下降,综合考虑,确定碳酸钠用量为 400趴。脱硫后钨细泥 3: :调整剂:! 3: :MSC 600 5: :硝酸铅: 5: (TⅣ一705:药剂用量单位:∥t;搅拌、浮选时间单位:min;下同。煤油100,松醇油20 钨粗精矿 尾矿图1 调整剂种类试验工艺流程及工艺条件 2.2.2抑制剂试验钨细泥试样中金属矿物很少,主要为脉石矿物,且含泥量较高,故必须加入矿浆分散剂及脉石抑制剂。常用的药剂有水玻璃、硫酸铝、氟硅酸钠等‘2I。抑制剂种类试验工艺流程及工艺条件同图1,零、瓣娶回 4 3 2 1 o 堡过略碳酸钠用量,(g·r1) 图2碳酸钠用量对浮选指标的影响钨粗选抑制剂种类条件试验结果见表4。表4中抑制剂种类部分试验结果表明,MSC新药剂有效地抑制了脉石矿物,钨粗精矿钨品位达到12%以上,故确定该钨细泥浮选的抑制剂为MSC新药剂。并对其用量分别进行了试验考察,MSC用量对钨浮选指标的影响见图3。从图3曲线上看,随着MSC 用量的增加,钨粗精矿中钨品位随之提高,但钨回收率随之下降,根据曲线的升降幅度,确定钨浮选抑制剂MSC用量为600趴。表4 钨粗选条件试验结果 /%粗选条件钨粗精产率钨粗精矿品位尾矿钨品位钨回m淬 2.2.3活化剂试验钨矿物的可浮性相对较差,在浮选作业常添加钨矿物的活化剂。常用的钨矿物活化剂有硝酸铅、醋酸铅、硫酸亚铁等。活化剂种类试验工艺流程及工艺条件同图1,钨粗选条件试验结果见表4。从 2013年增刊 马忠臣等:钨细泥中钨全泥浮选工艺研究 ·135· 誉、褂擎回 O 100 200 300 400 500 600 700 800 900 Msc用量/(g。一) 图3 MSC用量对浮选指标的影响承、遁磕表4中活化剂种类部分试验结果看出,采用硝酸铅、醋酸铅作为钨矿物的活化剂,钨的上浮率均较高,从价格、运输等方面考虑,硝酸铅是最好的选择,故试验确定钨矿物的活化剂为硝酸铅。硝酸铅用量对钨浮选指标的影响见图4。图4曲线表明,随着硝酸铅用量的增加,钨的回收率随之增大,但增幅越来越小;而钨粗精矿的产率随之增大,且增幅越来越大,WO,品位随之降低,降幅也是越来越大。综合考虑,确定硝酸铅用量为300矾。硝酸铅用量/(g,f4) 图4硝酸铅用量对浮选指标的影响
2.2.4捕收剂试验黑钨细泥浮选中常采用甲苯胂酸、混合甲苯胂酸、苄基胂酸、甲苄砷酸、苯乙烯膦酸及羟(氧) 肟酸等捕收剂来提高黑钨细泥的回收率[3]。但是,由于这类药剂都具有一定毒性,在制造和使用过程中会造成环境污染,此问题越来越引起人们的重视,因而推动了水杨羟肟酸、萘羟肟酸和苯甲羟肟酸等螯合捕收剂的研制和应用,近年来均获得了很好的效果,如:广州有色金属研究院研制出对黑、自钨矿均具有良好选择性捕收作用的GY药剂及与其配合使用的调整剂,在弱碱性介质中即可实现黑白钨矿的混合浮选;北京矿冶研究总院研制的cF 捕收剂(螯合剂),对黑钨矿和白钨矿均具有良好的捕收作用,所得粗精矿品位高;羟肟酸类捕收剂 CKY(5)、脂肪酸类捕收剂BK428和螯合剂类捕收剂BF组合㈨;铁岭选矿药剂有限公司研制的 TW一705捕收剂,对黑钨矿和自钨矿均具有良好的选择性和捕收能力。捕收剂种类试验工艺流程及工艺条件同图1,钨粗选条件试验结果见表4。根据表 4中捕收剂种类部分试验结果,确定该钨细泥浮选钨捕收剂为TW一705。7rW一705用量对钨浮选指标的影响见图5。图5曲线表明,随着捕收剂TW一705 用量的增加,钨粗精矿中钨品位逐渐降低,降幅由小变大,而钨回收率逐渐提高,增幅由大变小,故确定捕收剂7IW一705用量为500;;/t。堡僻菩匿 Tw-705用量/(g·r1) 图5,rW一705用量对浮选指标的影响 2.2.5辅助捕收剂试验本试验选用DA+zL、7rw一709、C一125、煤油作为钨矿物浮选的辅助捕收剂,辅助捕收剂种类试验工艺流程及工艺条件同图1,钨粗选条件试验结果见表4。根据表4中辅助捕收剂种类部分试验结果,确定钨浮选使用辅助捕收剂煤油,其用量对钨浮选指标的影响见图6。根据图6曲线变化幅度,确定煤油用量为80趴。渗、斟擎厦 0 20 40 60 80 100 120 140 煤油用量,(g·一) 图6煤油用量对浮选指标的影响 2.3闭路试验钨精扫选试验考察了钨一次精选作业、两次精选作业、一次扫选作业、精扫选次数等条件试验,确定钨浮选采用一次精选作业不添加任何药剂、二次精选作业添加50{;/t的捕收剂TW~705、一次扫选作业添加100矾Msc、50鲈捕收剂’rw.705、8虮 ·136· 有色金属(选矿部分) 2013年增刊松醇油的工艺。闭路试验采用一次粗选、两次精选、两次扫选的工艺流程,闭路流程见图7,闭路试验结果见表5。表5 闭路试验工艺流程及工艺条件 ,%产品 。. 品位 回收率名称 Mo Bi S w嘎Mo Bi S W03 混合精矿O.85 5|22 6.13 31.89 0.572 92.49 77.47 74.92 1.01 钨精矿 1.21 0.055 0‘362 2.24 31.67 1.39 6.51 7.49 79.33 尾矿97.94 O.003 O.011 O.065 0.097 6.12 16.02 17.59 19,67 试样100.D O.04800.067 O.362 O.483 100.0 100.0 100.0 100.O 3结论针对钨细泥中钨矿物的浮选药剂进行了系统研究。通过对调整剂、抑制剂、活化剂、捕收剂等不同种类的几十种药剂单用及组合效果研究,最终确定了适合该钨细度中黑白钨矿物全泥浮选工艺: 1)单一使用碳酸钠作为钨矿浮选的调整剂。 2)采用MSC新药剂(沈阳有色金属研究院研制)分散和抑制脉石矿物。 3)硝酸铅作为钨矿物的活化剂。 4)捕收剂采用铁岭选矿药剂有限公司开发的黑白钨混浮捕收剂TW一705及辅助捕收剂煤油。 5)试验确定的工艺流程及工艺条件最大限度地回收了钨细泥中的钨金属,钨精矿含WO,3 1.67%,钨回收率达到79.33%。参考文献 [1]邓丽红,周晓彤.从原次生细泥中回收黑白钨矿的选矿工艺研究[J].金属矿山,2008(11):148—151. [2]高玉德.黑钨细泥浮选中高效浮选剂的联合使用[J]有色金属(选矿部分),2000(6):41-43.墅些2 混合精矿 Ⅱ 3束碳酸钠300,硫酸铜50 3木丁基黄药50,松醇油20 脱硫粗选I+————————] 尸———■——]丁基黄药20 l松醇油10 人 l选I脱硫扫匡T—I L 3 3 l丁基黄药110 人松醇油5l ‘ 钨粗选碳酸钠400 MSC 600 硝酸铅300 Tw-705 500,煤油80,松醇油20 1 MsC 100 I竺!竺耙! f卜一一jlL 些b 3 MSc 50 悝到涨8 钨扫睦Ⅱ P!!!§!!=!!罩 3 l 钨精矿 建矿图7闭路试验工艺流程及工艺条件 [3]付广钦,何晓娟,周晓彤.黑钨细泥浮选研究现状[J].中国钨业,2010(1):22—25. [4]方夕辉,钟常明.组合捕收剂提高钨细泥浮选回收率的试验研究[J].中国钨业,2007(4):26—28.