一、测试前准备工作
1. 应有如下仪器及器皿:
分光光度计、30mm比色皿、25mL消解管、移液管(1mL、3mL、5mL、10mL)、25mL滴定管、150mL锥形瓶、20mL量筒。
2. 应事先准备好下列试剂: (配制方法见附录A)
重铬酸钾标准溶液、试亚铁灵指示剂、硫酸亚铁铵标准溶液、消化液Ⅰ、消化液Ⅱ、消化液Ⅲ、催化剂、掩蔽剂、10%H2SO4。
3.将装置电源打开并设定好25min,160℃。
二、测试步骤
1. 检查装置是否设定为25min、160℃并进入平衡状态,打开分光光度计预热。
2. 准确吸取均匀水样3.00ml(每批水样在测试的同时需做二个空白)置于消解管中,准确加入1.00ml掩蔽剂(不含氯离子的水样改加10%硫酸1.00ml),3.00ml消化液,5.00ml催化剂,摇匀。
3. 旋紧密封盖(不含氯离子的水样和不含低沸点有机物的水样测试时,可用开管测试,方法一样。)依次将消解管插入已到达160℃的装置恒温体孔中,按“⑤”键启动闹钟,此时水样开始进行定时、定温催化消解工作。
4. 当闹钟定时结束发出鸣叫信号时,整个消解过程完毕。待冷却后,将消解管按顺序从消解孔中取出,用滴定法或比色法测出COD值。
A、滴定法:
a.将样液转移到150mL锥形瓶中,用20mL蒸馏水分三次冲洗消解管,冲洗液并入锥形瓶中,加入2—3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴(注2),溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量,计算出COD值。
b.计算:
COD(mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000/V2
式中:V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)。
V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)。
V2——水样体积(mL)。
C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L)。
8——氧(1/2 O)摩尔质量(g/mol)。
B、比色法:
a.打开密封盖,用移液管在每支消解管中加入3.00mL蒸馏水,盖上密封盖,摇匀,待冷却。
b.将已预热分光光度计波长调至600nm,按使用方法调“0”及“100%”,符合要求后进行测试。
c.将溶液移入30mm比色皿中(空白相同),进行比色,记下吸光度。
d.计算:
根据绘制的工作曲线(曲线绘制见附录B),计算出斜率。
COD=A·F·K
式中:A——为样品的吸光度。
F——为稀释倍数。
K——为曲线斜率倒数,即A=1时的COD值。
注1:每批水样在测试的同时,必须同时做2个空白试样。
注2:硫酸亚铁铵浓度根据消化液浓度而定。
a.加入消化液Ⅰ,用0.05000mol/L硫酸亚铁铵。
b.加入消化液Ⅱ,用0.02500mol/L硫酸亚铁铵。
c.加入消化液Ⅲ,用0.01000mol/L硫酸亚铁铵。